隨著環(huán)保政策日益完善和管理的加強(qiáng),水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)在實(shí)際監(jiān)測(cè)中得到廣泛應(yīng)用。如何保證水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)周期運(yùn)行,保證數(shù)據(jù)的有效性,一直以來(lái)是監(jiān)測(cè)、監(jiān)理人員共同關(guān)注的問(wèn)題。水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的維護(hù)與質(zhì)量控制工作優(yōu)劣,直接決定監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性、精密性、代表性、完整性和可比性。水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)具有連續(xù)運(yùn)行、維護(hù)周期長(zhǎng)、工作環(huán)境較惡劣等特點(diǎn)。影響在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的因素是多方面的,主要是在采水和配水、儀器運(yùn)行、試劑與標(biāo)準(zhǔn)溶液等,實(shí)際工作中有針對(duì)性地從在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的維護(hù)與管理、室內(nèi)外質(zhì)量控制及校正等方面展開(kāi)細(xì)致工作,就可以有效地提高在線監(jiān)測(cè)的準(zhǔn)確性,使其數(shù)據(jù)具有代表性,同時(shí)可實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)長(zhǎng)周期有效平穩(wěn)運(yùn)行。
1.在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的維護(hù)
1.1儀器設(shè)備的定期校驗(yàn)
根據(jù)儀器設(shè)備的校準(zhǔn)周期,以及被檢測(cè)水體的水質(zhì)狀況來(lái)確定校準(zhǔn)周期。如果水質(zhì)情況較差,則儀器的校準(zhǔn)周期就應(yīng)該相應(yīng)縮短。根據(jù)實(shí)際情況,在線監(jiān)測(cè)儀器每月校準(zhǔn)一次基本能夠滿足要求,一般不能超過(guò)儀器說(shuō)明書規(guī)定的期限。儀器如果長(zhǎng)時(shí)間停機(jī)后重新啟動(dòng)、更換電極、泵管等或更換不同批號(hào)的試劑等情況,則必須進(jìn)行儀器的校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)。
1.2儀器多點(diǎn)線性檢驗(yàn)
在儀器線性范圍內(nèi)均勻選擇4~6個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)試,并計(jì)算其斜率和相關(guān)系數(shù)。如果發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率和相關(guān)系數(shù)發(fā)生顯著的變化,在確保試劑質(zhì)量以及非人為因素的前提下,應(yīng)對(duì)監(jiān)測(cè)儀器的性能進(jìn)行檢查。對(duì)儀器標(biāo)準(zhǔn)曲線的多點(diǎn)線性檢驗(yàn),一般每半年進(jìn)行一次即可,可保證儀器處于良好運(yùn)行狀態(tài)。
1.3在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的定期清洗
水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)本身一般具備在線清洗的功能,但如果水質(zhì)較差,水中含有大量懸浮物質(zhì),隨著時(shí)間的推移,采水和配水管路、反應(yīng)池、傳感器、電極和蠕動(dòng)泵管等處會(huì)出現(xiàn)沉積物,會(huì)導(dǎo)致傳感器靈敏性產(chǎn)生變化,或影響樣品、試液注入到反應(yīng)池中的體積,使檢測(cè)分析儀器測(cè)定的結(jié)果產(chǎn)生偏差。
定期清洗維護(hù)可減少偏差,使誤差有效地控制在范圍之內(nèi)。對(duì)管路以及傳感器、蠕動(dòng)泵管等進(jìn)行清洗或更換后,對(duì)儀器進(jìn)行重新標(biāo)定,使系統(tǒng)始終處于良好的狀態(tài),保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性,同時(shí)可延長(zhǎng)儀器的使用壽命。
2.室內(nèi)、外質(zhì)量控制管理
2.1試液的質(zhì)量控制
試液的質(zhì)量受多種因素的影響,比如試液的濃度、穩(wěn)定性、儲(chǔ)存期、容器的密閉性、環(huán)境狀況等。因此,在線監(jiān)測(cè)儀器所需的試液需要定期檢查,如發(fā)現(xiàn)有沉淀、變色等現(xiàn)象,應(yīng)及時(shí)更換、重配。不同試液的穩(wěn)定性差別較大,對(duì)于穩(wěn)定性較差或濃度較低的試液應(yīng)分次少量配制,特殊的試液還應(yīng)采取特殊的儲(chǔ)存方法,如氧化或還原-性試液可采用棕色瓶?jī)?chǔ)存以避免陽(yáng)光直射。在環(huán)境溫度較高的季節(jié),試劑的分解速度會(huì)加快,相應(yīng)地縮短試液的更換周期。
2.2標(biāo)液或質(zhì)控樣控制
標(biāo)液或質(zhì)控樣在水環(huán)境監(jiān)測(cè)中主要用于精密度的管理,可選擇儀器線性范圍內(nèi)上、下限濃度的10%及90%以及中間附近濃度值的質(zhì)控樣來(lái)進(jìn)行檢查。如果檢查結(jié)果相對(duì)誤差超過(guò)20%,則說(shuō)明在線監(jiān)測(cè)儀器基線發(fā)生漂移,則必須對(duì)儀器重新進(jìn)行校準(zhǔn)。一般每周應(yīng)進(jìn)行一次質(zhì)控樣檢查。
2.3室內(nèi)外比較實(shí)驗(yàn)控制
比較實(shí)驗(yàn)應(yīng)采用規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)分析方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室分析,并與在線儀器的測(cè)定結(jié)果相對(duì)比,來(lái)判斷在線儀器測(cè)定的準(zhǔn)確度。對(duì)比試驗(yàn)應(yīng)與在線儀器采用相同的水樣,采樣位置與在線儀器的取樣位置盡量保持一致。若在線儀器需要過(guò)濾水樣,則對(duì)比實(shí)驗(yàn)水樣要用相同過(guò)濾材料過(guò)濾。
2.4空白實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)控制
通過(guò)對(duì)空白實(shí)驗(yàn)值的控制,可以相對(duì)消除純?nèi)軇┲须s質(zhì)、試劑中的雜質(zhì)、分析過(guò)程中環(huán)境帶來(lái)的沾污等。對(duì)空白實(shí)驗(yàn)值既要控制其大小,也要控制其分散程度。通常一批試劑進(jìn)行一次空白實(shí)驗(yàn)即可。
3.綜合分析與控制管理
3.1監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的審核判定
監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的審核是整個(gè)質(zhì)量保證體系中Z后一關(guān),也是Z有效的質(zhì)量控制手段。在進(jìn)行數(shù)據(jù)審核時(shí),因按照實(shí)驗(yàn)室常規(guī)數(shù)據(jù)處理的要求進(jìn)行檢驗(yàn)和處理。對(duì)發(fā)現(xiàn)的異常數(shù)據(jù),應(yīng)從操作人員人為因素、試液的質(zhì)量以及整個(gè)系統(tǒng)各個(gè)單元狀況等環(huán)節(jié)逐個(gè)進(jìn)行檢查,查明原因,加以分析解決。
3.2監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)可比性分析控制
通常水質(zhì)狀況相對(duì)穩(wěn)定,監(jiān)測(cè)參數(shù)測(cè)定值的波動(dòng)范圍不大,通過(guò)與歷史同期監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)或與近期監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的對(duì)比,如果監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)變化比較明顯,就應(yīng)對(duì)其進(jìn)行論證,必要時(shí)需人工采樣進(jìn)行分析,判斷數(shù)據(jù)的真?zhèn)?決定是否加以剔除。如果數(shù)據(jù)的變化是有污染事故引起所至,其后的監(jiān)測(cè)結(jié)果應(yīng)有明確的變化規(guī)律,這時(shí)應(yīng)增加在線儀采樣監(jiān)測(cè)的頻次。
3.3監(jiān)測(cè)參數(shù)間的關(guān)系分析控制
由于物質(zhì)本身的性質(zhì)及其相互關(guān)系,幾個(gè)參數(shù)的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)往往存在某種關(guān)系,為審核單個(gè)已實(shí)行質(zhì)量控制措施的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)正確與否提供了依據(jù)。如化學(xué)需氧量的監(jiān)測(cè)結(jié)果應(yīng)大于高錳酸鹽指數(shù)的監(jiān)測(cè)值。當(dāng)溶解氧降低時(shí),電導(dǎo)率、化學(xué)需氧量和高錳酸鹽指數(shù)會(huì)隨之升高。溶解氧高的水體硝酸鹽氮濃度高于氨氮濃度,反之氨氮濃度高于硝酸鹽氮濃度等。通過(guò)對(duì)各監(jiān)測(cè)參數(shù)之間規(guī)律性的了解,可以幫助對(duì)異常值進(jìn)行判斷。
采取上述手段加強(qiáng)水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)儀器(系統(tǒng))控制的同時(shí),還應(yīng)加強(qiáng)監(jiān)測(cè)人員業(yè)務(wù)、工作自覺(jué)性和主動(dòng)性的培訓(xùn),提高監(jiān)測(cè)人員的責(zé)任心和綜合素質(zhì),熟悉在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)各單元構(gòu)成,掌握在線監(jiān)測(cè)儀器的原-理和操作、維護(hù)技術(shù),嚴(yán)格操作規(guī)程,確保水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的正常、穩(wěn)定運(yùn)行。
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